Structure and stability of solid solutions crystal lattice based on zirconium dioxide

Abstract

The goal of research is the study of problems, which are connected with stability of thin film of zirconium dioxide on the surface of fuel rod during operation. This work has been carried out to investigate the possibility of coolant radioactivity reduction, which depends on the hermetic of fuel rod shell. The integrity of this shell depends on many factors, the main one of which is the stability of zirconium dioxide film. There are some kind of phase transitions in this film, which are based on the integral influence of temperature, pressure and radiation. The process of corrosion includes – oxidative and radioactive corrosion. Oxidative corrosion plays the leading role among them and its speed can increase with the presence of radioactive one. The purpose of roentgen-graphic studies of solid solutions based on zirconium dioxide was an obtaining of information regarding the structure of these compounds in conjunction with different additives of ion stabilizers. At the same time, experiments with different samples subjected to annealing at temperature of 950 ºC during different periods were done. Roentgen studies were carried out on the X-ray diffractometer DRON-3.0 in the emission of Kα Fe (λ=0.194 nm). Experimental results show that an addition of stabilizing ions (in certain molar concentrations) Ca, Y, Nd, Sc into the solid solution of zirconium dioxide will lead to the stabilization of cubic phase. In addition, it draws an attention the redistribution of peaks intensity in all researched systems subjected to the annealing at temperature 1223 K that is close to the temperature of phase transformation from monoclinic structure into tetragonal (1370 K) in the pure zirconium dioxide. This can be evidence of stabilizing ion streamlining at the special nodes of crystalline lattice of the matrix grid. However, it doesn’t lead to the significant change of crystalline lattice parameters and as a result the specific volume of unit cell remains almost without change. It means that solid solutions based on zirconium dioxide that have stabilized cubic phase can be used as protective coatings.

ю. Метою роботи був розгляд питань, пов’язаних з стабільністю плівки двоокису цирконію, яка утворюється на поверхні твелу при експлуатації ядерного палива. Дослідження проводились для вивчення можливості зменшення радіоактивності теплоносія першого контуру, яка визначається станом герметичності оболонок твелів. Цілісність оболонок визначається рядом факторів, одним з яких є стабільність плівки двоокису цирконію. В цій плівці можуть проходити фазові перетворення, які мають основою сумісну дію температури, тиску та радіації. Процес корозії в умовах першого контуру включає окісну та радіаційну корозію. Окісна корозія є найбільш важливою, а її швидкість зростає в умовах радіації. Ціллю рентгенографічного дослідження твердих розчинів на основі діоксиду цирконію було отримання інформації стосовно їх структури в залежності від різних домішок іонів-стабілізаторів. Крім того були проведені експерименти з різними зразками які були відпалені при температурі 950 °С (1223 К). Рентгенографічні експерименти були проведені на діфрактометрі ДРОН-3,0 в випромінені Kα Fe (λ=0,194 nm). Експериментальні результати довели, що внесення стабілізуючих іонів Ca, Y, Nd, Sc ( в різних молярних концентраціях) в твердий розчин діоксиду цирконію призводить до стабілізації кубічної фази. Також наведені результати по перерозподілу інтенсивності максимумів піків в усіх зразках, які були відпалені при температурі 1223 К, яка наближена до температури фазового перетворення від моноклінної структури в тетрагональну (1370 К) в чистому діоксиді цирконію. Це може бути доказом того, що іони-стабілізатори намагаються зайняти спеціальні вузли в матричній кристалічній ґратці. В той же час , це не призводить до суттєвих змін параметрів кристалічної ґратки, і внаслідок цього об’єм елементарної комірки майже не змінюється. Це означає, що тверди розчини на основі діоксиду цирконію, які мають кубічну фазу, можуть використовуватись як захисні покриття.